离职当天结清工资时，劳动者需避免以下错误行为，以维护自身权益：
1. 及时沟通：离职当天应主动与用人单位明确工资结清事宜，避免因不好意思或遗忘导致事后维权困难。
2. 保留凭证：切勿轻信用人单位的口头承诺，务必要求出具书面凭证，以防对方反悔时无法举证。
3. 留存证据：妥善收集并保存劳动合同、工资条、考勤记录等相关证据，避免因证据不足影响维权结果。
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从法律角度明确离职当天结清工资的相关权利：
《中华人民共和国劳动法》第五十条规定：“工资应当以货币形式按月支付给劳动者本人。不得克扣或者无故拖欠劳动者的工资。”该条款虽未明确离职当天必须结清工资，但实践中离职时用人单位应与劳动者结清全部工资。若未在离职当天或合理期限内结清，即构成“无故拖欠”。
同时，《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》第五条规定：“发生劳动争议，当事人不愿协商、协商不成或者达成和解协议后不履行的，可以向调解组织申请调解；不愿调解、调解不成或者达成调解协议后不履行的，可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁；对仲裁裁决不服的，除本法另有规定的外，可以向人民法院提起诉讼。”
因此，离职当天工资未结清时，劳动者可依法通过投诉、仲裁等途径维权，这符合上述法律规定。
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离职当天工资是否能结清及未结清如何处理，需结合具体情况判断：
1. 协商可行：若用人单位与劳动者协商一致且财务流程允许，离职当天可结清全部工资（含正常工资、未休年假工资、加班工资等）。
2. 合理约定：若用人单位因财务制度等原因无法当天结清，双方可协商确定合理期限，但需确保不无故拖延。
3. 合法维权：若用人单位存在无故拖欠或克扣离职工资的情况，劳动者有权依据相关法律法规要求支付拖欠工资。
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离职当天工资未结清可能带来以下法律风险，需引起重视：
1. 拖延支付风险：用人单位可能以“财务流程”“等待统一发薪日”等理由拖延支付，导致劳动者工资迟迟无法到账。
2. 克扣工资风险：若劳动者工作中存在小失误，用人单位可能以此为由克扣部分工资，而劳动者若缺乏证据反驳，可能遭受经济损失。

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